摘(zhāi)要 | 本文從測試原理上論(lùn)證了由於(yú)氮氣逆向滲透的存在使得(dé)壓差法與等壓法存在本質的區別。 |
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關鍵(jiàn)字 | 壓差法,等壓法,互擴(kuò)散,自擴散,逆向滲透 |
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壓(yā)差法(fǎ)和等壓法是薄膜透氣性(xìng)測試通常(cháng)使用的兩大類方法(fǎ)。通過詳細的研究表(biǎo)明,壓差法和等壓法存在(zài)著本質上的不同,是兩類完全不(bú)同的透氣性測試方法。
1.試驗原理分析
1.1 壓差法
真空法是壓差法中(zhōng)最具代(dài)表性的一種測試方法,也(yě)是氣體滲透定義的方法(fǎ)。其測試原理(如圖1所示)是利用試樣將滲透腔隔成兩個獨立的空間(jiān),先將試樣兩側都抽成真空,然後向其中(zhōng)一側充入0.1MPa(絕壓)的測試氣體,而另一側則保持真空狀態。這樣在試(shì)樣兩側就形成了0.1MPa的測試氣體壓差(chà),測試(shì)氣體(tǐ)滲透通過薄(báo)膜進入低壓側並引起低壓側壓力的變化。通過使用高精度測壓(yā)計測量低壓側的(de)壓力(lì)變化量就可以利用公式計算得到氣體透過量。

圖1. 壓(yā)差法試驗原(yuán)理圖
壓差法具(jù)有對測試氣體(tǐ)沒有選擇性、測試成本低、試驗成功(gōng)率高等(děng)顯著的檢測優勢,然而最(zuì)為突出的當數在其測試環境中氣體“純淨”。因(yīn)為在真空法(fǎ)的試驗過(guò)程中會先對整個測試腔(qiāng)抽真空至27Pa以下,再對測試上腔充(chōng)入(rù)純淨的測試氣體,這樣在整個試驗環境中的雜質氣(qì)體(非試驗氣體)就可以忽略了,因此雜質氣體可能(néng)給試驗帶來的(de)影響就能排除了。
1.2 等壓法
目前應用於透氣性檢測的等壓法主(zhǔ)要是傳感器法(氣象色譜法的(de)實際應用很少),它主(zhǔ)要用於氧氣透過性檢(jiǎn)測,測試(shì)原理如(rú)圖2所示:利用試(shì)樣將滲透腔隔成兩個獨立的氣流係統,一側為流動的測試(shì)氣體(可以是純氧氣或是含(hán)氧氣的混合(hé)氣體(tǐ)),另一側為流動的(de)幹燥載氣(氮氣)。試樣兩邊的壓力相等,但氧氣(qì)分壓不同。在氧氣的分壓差作用下,氧氣透過薄膜並被氮氣流送至傳(chuán)感器中,由傳感器精確測量(liàng)出氮氣流中攜帶的氧氣量,從(cóng)而計算出材料的氧(yǎng)氣透過率。

圖2. 等壓法試驗原理圖
等壓法(fǎ)的突出優點是可以進行容器透氧性檢測,但在(zài)測試氣(qì)體的通用性上不如壓差法廣泛。由於在(zài)等壓法測(cè)試原(yuán)理中(zhōng)對載氣的需要使得在該方法中(zhōng)存在兩種數量相當的氣體(tǐ),當試(shì)樣兩側有0.1MPa氧氣分壓差存在的同時(shí)也有0.1MPa氮氣分壓差存在,不(bú)過它們的梯度方向(xiàng)正好相反,因此在等壓法中當氧氣滲透通過薄膜的同時氮氣進行著逆向的滲透(tòu)。
2.等壓法氮氣(qì)逆向滲透的影響
2.1 擴散原理
物質的宏觀擴散是物質微觀碰撞致使部分物質出(chū)現遷移的宏觀現象(xiàng)。由於(yú)分子濃(nóng)度的不同(tóng),濃度高的分子(分子數目多)在相同(tóng)的碰撞(zhuàng)中轉移到濃(nóng)度低部位的總(zǒng)數(shù)目多,於是就產生了擴散現象。當擴散物質隻有一種時,分子間(jiān)的碰撞(zhuàng)會使(shǐ)得物質發生(shēng)擴散,這種擴散稱為自擴散;但是如果擴散物質不隻(zhī)一種,那麽分子間碰撞的結果一定是使得每一種物質都發生擴散(sàn),這種擴散稱為互擴散,因為碰撞過程本身並不對不同物(wù)質(zhì)的分子(zǐ)進行區分,當然由於參與碰撞的物質多了,多少會給每種擴散(sàn)物質的擴(kuò)散速度帶來影響,所以互擴(kuò)散係數與自擴散係數是存在差距的。
2.2 透氣性測試方法的擴散模型
根據之(zhī)前(qián)的介(jiè)紹可以看出對於真空法(壓差法)來講,在整個測試過(guò)程中,擴散是單向(xiàng)單質(zhì)的,因此是自擴散,利用Fick定律就可(kě)以對整個(gè)擴散過程進行描述;而對於等壓法,擴散物質有2種,擴散方向相反,因此是互擴散。等(děng)壓法中互擴散的(de)形成是由於從測試下腔向測試上腔存在氮氣的逆向滲(shèn)透(tòu)造成的,相應地在進行材料的阻隔性評定時這種逆(nì)向滲透帶來(lái)的(de)影響也應該計算在內。

圖3. 壓差法與等壓法擴散模型示意圖
2.3 等壓法氮氣(qì)逆向滲透的(de)影響
如(rú)果在等壓法中采用的測試氣體(tǐ)是混(hún)合氣體,則整個擴散模型將(jiāng)更加複雜(zá),要量化每種擴散(sàn)物質的擴散係數將更加困難,因此我們(men)這裏假設等壓法的測試模型(xíng)中隻有兩種氣體,即測試氣體采用純氧氣,載氣采用高純氮氣,可建立擴散模型如圖4:

圖4. 兩種擴散流的(de)模型示意圖
假設(shè)圖中1代表(biǎo)氧氣,2代表氮氣,則這2種氣(qì)體的擴散(sàn)描述如下:


D12gradc2和D21gradc1即由於耦合效應而產生的耦合流。
由Onsager的(de)互易關係可得:
D12=D21
D11D22≥D122
這(zhè)個關係(xì)就是我們(men)常說的“讓快的慢下來,讓(ràng)慢的變快”,其(qí)中(zhōng)D12=D21<0。可見無論(lùn)濃度梯度如何,由於耦合(hé)流所帶來的(de)影響都是不能忽略的。目前,學術界對(duì)於互擴散的研究還是停留在特定擴散物質組合以及特定擴(kuò)散環境的階段(duàn),不同(tóng)的擴散物質組(zǔ)合以及不同的擴散介質都會(huì)影響(xiǎng)擴散物質(zhì)的互擴散係數,沒(méi)有統一的規律可以遵循。
對於滲透(tòu)過程來講,擴散隻是其中的一部分,然(rán)而若滲透體係中滲(shèn)透(tòu)質並非一種,不但會對各種滲(shèn)透質的擴散產生影響,也(yě)會對溶解、解吸產生影(yǐng)響。可(kě)見,等壓(yā)法中由(yóu)於氮氣的存在使得氧氣對於試樣的整個滲透(tòu)過程都會(huì)受到幹擾,因此它與壓差法在測(cè)試本質(zhì)上是不同的。
3.總結
綜上所述(shù),壓差法與等壓法(fǎ)在塑料薄(báo)膜的氣體透過性測試方(fāng)麵都是重要且(qiě)應用廣泛的方法,但存在(zài)著本質上的不同。從MD传媒视频試驗室大量(liàng)的比對數據分析來看,兩種方法測試結果不存在線性關係,是兩種彼此獨立的測試方法。
綜上所述(shù),壓差法與等壓法(fǎ)在塑料薄(báo)膜的氣體透過性測試方(fāng)麵都是重要且(qiě)應用廣泛的方法,但存在(zài)著本質上的不同。從MD传媒视频試驗室大量(liàng)的比對數據分析來看,兩種方法測試結果不存在線性關係,是兩種彼此獨立的測試方法。