摘要 本文結合稱(chēng)重(chóng)法的測試原理以及70版、88版GB 1037標準和其參照標準ASTM E96對GB 1037進行係統介紹,指出它是薄膜透濕性測試方法稱重法的綜合標準,單純(chún)地將其理解為增重法或(huò)者在討(tǎo)論稱重法時隻說增重法(fǎ)而忽略減重法都是錯誤的。
關鍵字(zì) 透濕性,透水蒸氣量(liàng),杯式法,傳感器法,增重法,減重法
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  一、概述:
  包裝是塑料薄膜(袋)的一項主要應用領域,包裝材料最主要的功能是對所包裝商品品質(zhì)的保護。在這些商品中,食品、藥品以及某些化妝品,由於(yú)其本身含有一些活性物質而造成化學性質的不穩定(dìng),從而對包裝材料的阻隔性能提出特殊要求。對上述物品中的活性物質(zhì)影響最大的,主要是氧氣(qì)及水蒸氣,因此,如今的(de)塑料包裝企業,都把提高薄膜的(de)阻隔(gé)性(阻氧(yǎng)、阻水(shuǐ)蒸汽)作為一項(xiàng)重要的課題進行研究,並不斷探索新的測試方(fāng)法,來驗證研究的有效性,尤其是國家質監總局對食(shí)品用塑料包(bāo)裝(zhuāng)材料實施市場準入QS認證的今天,對(duì)現有(yǒu)試驗方法進行概括、分析和總結,並探尋更科學(xué)合理的試驗方法,可以為QS認證提供更加(jiā)科學合(hé)理的依據。

  二、薄膜透水蒸(zhēng)氣性試驗方法
 
  1、杯式法(又叫稱重(chóng)法)
  杯式法(稱重法(fǎ))工作原理是在規定(dìng)的溫度,相對濕度條(tiáo)件下,試樣兩側保持一定的水蒸氣壓(yā)差,測量透過試樣的水蒸氣量,由(yóu)此(cǐ)計算水蒸氣透過量和(hé)水蒸氣透過係數。杯式法可以分為滲透進入透濕杯的增(zēng)重法和滲透離開透(tòu)濕杯的減重法兩種測試(shì)方法。而(ér)目前我國唯一用於測試塑料薄膜和片材透水蒸氣性試驗的GB 1037-1987采用的方法(fǎ)為增重法,即在透濕杯中加入指定的幹燥劑(粒度及幹燥處理),用密封蠟將薄膜(mó)樣品(pǐn)覆於上(shàng)方,將整個裝置置於38℃、90%RH或23℃、90%R.H.的標準環境中,反複稱(chēng)重直到(dào)吸(xī)水性恒定。增重法的(de)數學模型(xíng)中(zhōng),通常認為透濕杯(bēi)內部,即幹燥劑與樣品膜之間的相對濕度(R.H.)為0,外部的相對濕度為90%,樣品承受的是從外到內的(90%RH)的水蒸氣壓差;而減重法中,透濕杯內盛(shèng)有(yǒu)蒸餾水或飽和鹽溶液,如(rú)果是蒸餾水則可認為透濕杯內部的100%R.H.,試(shì)驗環(huán)境為(wéi)38℃、10%R.H.,同樣也是承受90%RH的由內而外的穩定壓差。雖然從ASTM E96標準(zhǔn)給出試驗(yàn)過程及計算公(gōng)式看, 增重法和減(jiǎn)重法的試驗數(shù)據,在理想狀態下(xià)應是相同的,但由於國家標準乃至目前(qián)食品用包(bāo)裝、容器工具QS認證審查細則均未(wèi)用該方(fāng)法,因而目前國內普遍采用的方法(fǎ)仍是增重法。
 
  2、傳感(gǎn)器法
  即用濕度傳感器直接進行擴散腔幹腔濕度測量的(de)方法。一般來說,對於傳感(gǎn)器法, 保持濕腔的(de)相對濕度可以采用(yòng)直接在濕腔中保持一定量的蒸餾水或者飽和鹽溶液(yè),也(yě)有使用飽和海綿,但是均必須保證蒸餾水或者溶液(yè)不與試樣接觸,這點與減重法相同。目前國內尚沒有傳(chuán)感器法的相關標準,傳感器(qì)法(fǎ)已有電解分析法、紅外檢定法等, 相關的國際標準(zhǔn)有ASTM F1249-01、ASTM E 398-03、ASTM F372-99等,通常更適用於水蒸氣透過量較小的藥用薄膜、片的測定。
 
  三(sān)、試驗方法的局限性
 
  1、試樣厚度的(de)局限性:有關(guān)資料表明,杯式法及(jí)傳感器法均不適用於(yú)過厚的試樣。對於杯式法而言,過厚的樣品會導致邊緣密封性差,引起較大誤差。
 
  2、環境變化引起誤差:傳統杯式法(fǎ)中,透濕杯需要(yào)在試驗環境(jìng)和稱重環境中往複移動,使試(shì)驗無法在一個穩定的狀態下進行,以GB 1037中試驗條件A為例,在溫度為38℃、相對濕度90%的試驗環境(jìng)中,試樣承受的從外到內的滲透壓理論值為90%,假如稱量(liàng)環境為27℃、60%R.H.,則試樣承受的滲透壓變為60%R.H.,破壞了試樣原來的(de)滲透率平衡(héng)和擴散平衡,且由於試樣的進出(chū),恒溫(wēn)、恒濕箱內部(bù)本身的溫、濕(shī)度也需一定時間才能重新穩定在設定的條件下,從而影響實驗結果(guǒ)的準確性。
 
  3、難以長時間地保持穩(wěn)定的水蒸氣壓差,尤其是對吸濕量較大的試樣。原因有(yǒu)兩(liǎng)方麵: 第一, 由(yóu)於操作者的個人習慣,如稱量動作不夠迅(xùn)速、振動幹燥劑不夠充分;第(dì)二(èr), 雖然GB 1037規定了幹燥劑吸濕總量不得超過10%,但增量達7~9%時,幹燥劑的吸濕率是否降低,尚無資料進行證明;上述兩種原因都(dōu)有可能造成(chéng)實際滲透壓與90%偏差較(jiào)大,影響結果準確性。
 
  4、透(tòu)濕杯密封可靠性差(chà)。密(mì)封蠟的組成(chéng)及其質量對試驗(yàn)結果有(yǒu)較大影響,同時,在密封樣品的過程中(zhōng),經高溫烘製過的幹燥劑(jì)有一個直接裸露在空氣中的過程,此時幹燥劑(jì)吸(xī)濕能力較強,如果(guǒ)封蠟動作不迅速會降低幹燥劑的有效吸濕(shī)量。另外,對於較厚(hòu)的試樣,如果(guǒ)密(mì)封時對試樣邊緣處理不好,也會成為試樣誤差的一個來(lái)源。
 
  5、結果(guǒ)重複性差。不同的取樣位置(印刷圖案、膜的厚度)、恒溫恒濕內腔的溫濕度均(jun1)勻性都(dōu)是影響測(cè)試結果的重要因素。
 
  6、試驗周(zhōu)期長。根據我們日常檢驗的一般規律而言,使(shǐ)用增重法測(cè)水蒸(zhēng)氣透過量(WVT ),對於WVT≤2g/24h·m2試樣(yàng),如鍍鋁膜、三層阻隔膜等,試驗周期一般在7-10天,且試樣個體的(de)相對單膜重複性較差,即(jí)使是普通的單層膜,如PE、BOPP膜等,一般檢(jiǎn)驗周期也在(zài)3天以上。由於複合(hé)膜(mó)已成為當前產品包裝的主流,特別(bié)是在所有(yǒu)食品用(yòng)塑料包裝容器工具生產企業均要(yào)通過QS認證的今天,這樣的檢驗周(zhōu)期,顯然無法滿足生產(chǎn)企業及檢驗(yàn)機構快速(sù)、準確、高效的要求。改良檢驗(yàn)方法,提高(gāo)檢驗效率勢在必行。
 
  四、改良建議
 
  改增重法為減(jiǎn)重法。由於增(zēng)重法(fǎ)需要操作者在試驗過程中,每隔一段時間輕微振動幹(gàn)燥(zào)劑,以保持幹(gàn)燥劑的吸濕能力,所以增重法很難實現全自動檢測,而減重法不僅可采用(yòng)全自動稱重,還可(kě)避免許多人為因素(sù)幹擾,同時使用蒸餾水或飽和(hé)鹽(yán)溶液提供穩定(dìng)溫度,另一側(測試腔環境)通過外(wài)界控製手(shǒu)段保持幹(gàn)燥,測(cè)試環境效果穩定可靠、能夠持久保持試樣兩側穩定(dìng)的水蒸氣壓差,避免了增重法中環境變化及人(rén)為操(cāo)作(zuò)習慣(guàn)影響造成的檢測結果差異。因此(cǐ),采用減重法測試包裝材料的(de)水蒸(zhēng)汽透過量不失為一(yī)個好的方法。不久前,一(yī)些權威檢驗機構之間的WVT比對結果表明,增重法與減重法(fǎ)測試結果(guǒ)極其接近,且由於增重法影響因素(sù)較多,哪一(yī)種方法(fǎ)更接近真值,還有待進一(yī)步論證。目前,國家實(shí)驗室認可(kě)委員會(CNSA)再次組織了材料阻隔性能(水蒸氣透過量、氧氣透過量)實驗室比對,可見對材料(liào)阻隔性測試準確性的重視。
 
  目前已有檢(jiǎn)測設備製(zhì)造公司製造了減重法全自動稱重法測試儀,如濟南MD传媒视频機電技術有限公司推出的十二腔全自動透濕性測試儀TSY-T3,不但有效解決(jué)了增重法中測(cè)試結果人為因素的影響(xiǎng),同時很好地(dì)彌補(bǔ)了傳統杯式(shì)法測試效率低的不足。
 
  現在,我國(guó)水蒸氣透濕測試標準僅有GB1037,與國際標準如ISO標準(zhǔn)、ASTM標準相比(bǐ),所涉及方(fāng)法較少,急需製定新的、更適應市(shì)場快速、準確檢測要求的試(shì)驗方法標準,使試驗方法更具(jù)實用性、準確性和高效性,真(zhēn)正達到及時、準確、高效(xiào)反映產品質量的目的。
  目前,國家質監總局、國家標準化委員會已委托國家包裝產品質量監督(dū)檢驗中心(濟南)、中國包裝科研測試中心、濟南(nán)MD传媒视频(guāng)機電技(jì)術有限公司共同承擔《塑(sù)料薄膜和薄片水蒸氣透過率的測定——電(diàn)解傳感器法》國家標準製定任務,該標準將參照ISO15106-3:2003,並結合我國實際情況而製定。基本原理是將試樣裝夾到滲透腔內後,試樣將滲透腔分成(chéng)幹腔(水蒸氣濃度低)和濕腔(水蒸汽濃度高),在幹腔中有幹燥的載氣流通(tōng)過,在電解池中(zhōng)將從濕(shī)腔透過試樣的水蒸氣製成氫氣(qì)和氧氣,由電解電(diàn)流的數值,計算試(shì)樣的(de)水蒸氣(qì)透過量。
 
  電解傳感器法可以精(jīng)確(què)測定(dìng)水蒸氣透過量,並大大提高檢測效率和水平,能(néng)夠(gòu)適應自動化(huà)生產線(xiàn)的生產需要(yào)。讓我們(men)拭目以待該標準的問世。
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